高虎城，男，汉族，出生于山西朔县。毕业于北京第二外国语学院法语专业，曾在扎伊尔国立大学文学院留学，１９８５年在法国巴黎第七大学获社会学博士学位，高级经济师。
１９６８年参加工作，１９８７年加入中国共产党，曾在中国驻刚果大使馆工作，之后任中国机械进出口总公司驻法国公司副总经理、总公司财务处长，中国华润总公司副总经理兼党委书记。
１９９４年调任对外贸易经济合作部计划财务司司长，之后被任命为对外贸易经济合作部部长助理、党组成员。
２００２年调任广西壮族自治区政府副主席、党组成员。
２００３年１１月任商务部副部长、党组成员。
２００９年４月至２０１０年７月任商务部副部长、党组副书记。
２０１０年７月至２０１３年３月任商务部国际贸易谈判代表（正部长级）兼副部长、党组副书记。
２０１３年３月在十二届全国人大一次会议上被任命为商务部部长。